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技術(shù)資訊 / Technology information

平頂山菱鎂礦制備高純鎂砂的方法鹵水沉淀法

2023-03-13

制備高純鎂砂采用鹵水或者海水制備高純鎂砂,首先要獲得輕質(zhì)氧化鎂??上蚝K螓u水中加入沉淀劑,再經(jīng)洗滌和化學(xué)精制等方法除去雜質(zhì)離子,以保證獲得的堿式碳酸鎂或氫氧化鎂的純度,利用該類(lèi)方法最終獲得的高純鎂砂純度可達(dá)99.9%以上。根據(jù)沉淀劑的不同,這些方法包括鹵水純堿法、鹵水碳銨法、鹵水石灰法和鹵水氨法等。

  鹵水純堿法

  該法是我國(guó)生產(chǎn)輕質(zhì)氧化鎂最早的方法。先將苦鹵或其他氯化鎂溶液和碳酸鈉進(jìn)行反應(yīng)生成堿式碳酸鎂沉淀,再經(jīng)分離輕燒等工序后,通過(guò)高溫煅燒便得到最終產(chǎn)物。主要反應(yīng)如式(9)、式(10)。鹵水采用雙氧水或次氯酸鈉進(jìn)行預(yù)處理,除去鐵、錳等雜質(zhì),可提高產(chǎn)品質(zhì)量。該法易操作、原料凈化簡(jiǎn)單,生成的沉淀較氫氧化鎂易于過(guò)濾,制備的氧化鎂純度高,但純堿消耗量大,價(jià)格較高,副產(chǎn)物氯化鈉的附加值較小,成本較高。謝垚采用鹵水純堿法,以椰殼活性炭作為第二相添加劑制備得到了體積密度高于3.4g/cm、純度高于98.5%的燒結(jié)鎂砂。研究發(fā)現(xiàn)在制樣的過(guò)程中,添加微量的納米氧化鎂試劑,可以提高鎂砂的體積密度和降低氣孔率。

  鹵水碳銨法

  鹵水經(jīng)預(yù)處理后,與碳酸銨、碳酸氫銨或碳化氨水進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng),在適宜的條件下生成顆粒較大且易于過(guò)濾洗滌的堿式碳酸鎂沉淀。煅燒得輕質(zhì)氧化鎂后,經(jīng)球磨壓片,最后在高溫?zé)Y(jié)爐中燒結(jié)得到產(chǎn)品,過(guò)濾碳酸鎂的母液中有少量的氯化鈉和大量的氯化銨,經(jīng)過(guò)濾后可分離出氯化鈉,冷卻后可將氯化銨結(jié)晶回收。反應(yīng)過(guò)程見(jiàn)式(11)~式(15)。此法創(chuàng)新點(diǎn)是既能引入CO-,形成沉淀,又不會(huì)引入其他的雜質(zhì)離子,但在整個(gè)工藝反應(yīng)體系中游離銨濃度高,導(dǎo)致環(huán)境污染嚴(yán)重等問(wèn)題。雖然碳銨價(jià)格相對(duì)純堿便宜,但其成本依然較高。

  鹵水石灰法

  該法以鹵水或海水為原料,以石灰或白云石灰為沉淀劑,生成的Mg(OH)沉淀在較低溫度下輕燒得氧化鎂粉末,而后經(jīng)一定壓力壓球燒結(jié)制取鎂砂,主要的反應(yīng)見(jiàn)式(16)~式(19)。石灰法原料來(lái)源廣泛、價(jià)格便宜、成本較低,如果能充分利用副產(chǎn)品CaCl,總成本將會(huì)更低。但在生產(chǎn)中,石灰法存在氫氧化鎂過(guò)濾性能差、能耗高、對(duì)石灰活性要求高及產(chǎn)品純度較低等不足,通常情況下不適宜用來(lái)制備高純度的MgO。另外,該法副產(chǎn)大量CaCl,若不能有效利用,會(huì)產(chǎn)生新的工業(yè)廢物。該法適于處理低濃度鹵水(如海水),為世界上以海水為原料生產(chǎn)氧化鎂所普遍采取的技術(shù)路線,日本、美國(guó)、英國(guó)、荷蘭、墨西哥等國(guó)均以該方法建立了生產(chǎn)廠。

  鹵水氨法

  采用氨水與精制過(guò)的鹵水反應(yīng)生成氫氧化鎂沉淀,反應(yīng)式見(jiàn)式(20)。將反應(yīng)后的產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾得氫氧化鎂沉淀,氫氧化鎂經(jīng)洗滌、烘干、煅燒得產(chǎn)品。該法優(yōu)點(diǎn)在于所得的氫氧化鎂粒度大小可以控制,沉淀速度快,易于過(guò)濾、洗滌。缺點(diǎn)是收率偏低,氨的回收利用率低。因?yàn)榧尤氚彼?,體系很快形成NH-NH4Cl的緩沖體系,使體系的pH長(zhǎng)時(shí)間保持在9.0左右,Mg不易沉淀完全,氨水的耗量大。如果能提高氨的回收率則能較大程度地降低生產(chǎn)成本。


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